隨後，陳玉成攻擊德興阿前軍，李秀成攻打後軍，前後夾擊，清軍大敗，一萬餘人被殲滅，副都統烏爾恭額、臺斐音保和總兵安勇、副將陳昇等被殺，太平軍順利攻佔浦口，再破江北大營。

浦口之戰的勝利，讓天京與江北的聯絡得以恢復，大大緩解了天京的緊張局勢。然而，李秀成和陳玉成還來不及慶祝，又一場危機悄然降臨。

此時，湘軍李續賓和江寧將軍都興阿乘機進犯安徽。都興阿進逼安慶，李續賓攻打廬州。安慶是太平天國在長江上游的重要據點，一旦失守，天京將危在旦夕。李秀成和陳玉成深知安慶的重要性，他們火速帶兵救援。

11月15日，李續賓企圖乘太平軍立足未穩，派兵偷襲陳玉成軍。陳玉成將計就計，設下埋伏，大敗偷襲之敵。李續賓見勢不妙，親自帶兵來援，卻又遭李秀成率兵夾擊。李續賓大敗而歸，逃回大營後被太平軍四面包圍。最終，走投無路的李續賓自縊而死。

李秀成和陳玉成乘勝收復舒城、桐城、潛山、太湖，從後包抄進攻安慶的清軍。清軍腹背受敵，被迫從安慶撤兵，安慶之圍得解。這一戰，不僅保住了安徽根據地，也保證了天京的安全，為太平天國贏得了寶貴的喘息之機。

安慶之圍被解後，太平天國的局勢暫時得到了穩定。然而，滁州守將李昭壽、江浦守將薛之元兩名重要將領卻突然降清，這讓太平軍的形勢急轉直下。

由於李昭壽和薛之元都是李秀成的部將，洪秀全對李秀成產生了猜忌，一度不讓他的部隊過江作戰。但李秀成始終堅定地站在太平天國這一邊，他不顧洪秀全的猜忌，堅持與清軍激戰，用實際行動證明了自己的忠心。

李秀成的忠誠和努力最終得到了洪秀全的認可。為了表彰他的忠心，洪秀全晉封李秀成為忠王，並親自用紅緞書寫“萬古忠義”四個大字送給他。從此，李秀成成為了天京事變後繼洪仁玕、陳玉成第三個被封王的太平軍將領。

1860年，清軍再次加強了對天京的圍困，江南大營的清軍同時封鎖了天京東、南、西三個方向及江面。為了解救天京，李秀成依照洪仁玕“圍魏救趙”之策，率軍於3月19日攻佔杭州。清廷得知杭州失陷，大驚失色，急令江南大營調兵救援。

李秀成見清軍中計，迅速撤出杭州，回軍救援天京。太平軍集結了十餘萬大軍，兵分五路，在李秀成的指揮下對江南大營發起總攻。天京城內守軍也同時出擊，內外夾攻，一舉將圍困天京七八年之久的江南大營摧毀。

再破江南大營後，洪秀全採納了洪仁玕、李秀成進軍蘇、常、上海的意見，派李秀成率主力東征。李秀成領軍一路勢如破竹，幾天內連克丹陽、常州、無錫。1860年6月2日，太平軍攻克蘇州，隨後又在一個月內連克嘉興、崑山、太倉州、嘉定、青浦、松江等地，大軍直逼上海。

李秀成率領太平軍進逼上海，引起了外國列強的恐慌。此時的上海，已經成為了外國列強在中國的重要利益據點，他們不願意看到太平軍佔領上海。於是，英法等國以維護商業為名，宣佈保衛上海，並與清朝官員吳煦和巨賈楊坊等買辦官僚勾結，僱傭美國流氓華爾出面組織“洋槍隊”，公然與太平軍為敵。

面對外國列強的干涉，李秀成一開始對他們還抱有幻想，希望能夠得到他們的支援。他停止進攻上海，與英、法領事談判，試圖透過外交途徑解決問題。然而，他的幻想很快就破滅了，英法等國根本無意支援太平天國，他們只想維護自己的利益。

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