趙儼，字伯然，是潁川陽翟人。他為了躲避戰亂來到荊州，和杜襲、繁欽共同管理財物，共同謀劃，結成了一家人。曹操剛開始迎接獻帝定都許昌的時候，趙儼對繁欽說：“曹操應運而生，一定能匡扶天下，我決定歸附他。”建安二年，趙儼二十七歲，他帶著老弱病殘的人來到曹操這裡，曹操任命他為朗陵長。朗陵縣有很多豪強地痞，他們無所畏懼。趙儼把其中最厲害的人抓起來，經過審問，都判了死罪。趙儼把他們關起來後，就上表請求釋放他們，從此他的威信和恩德都得到了體現。

當時袁紹起兵向南侵犯，他派人去招降豫州的各個郡縣，很多郡縣都接受了袁紹的命令。只有陽安郡沒有動靜，而都尉李通卻急於徵收戶調。趙儼對李通說：“現在天下還沒有安定，各個郡縣都反叛了，歸附我們的還要徵收他們的綿絹，小人喜歡作亂，難道不會留下遺憾嗎？而且現在遠近都有危險，不能不謹慎。”李通說：“袁紹和大將軍曹操相持得很緊張，周圍的郡縣都背叛了。如果綿絹不徵收送上去，那些觀望的人一定會認為我們還在等待什麼。”趙儼說：“你的考慮確實也有道理，但應該權衡一下輕重，稍微緩一下徵收，我會為你解決這個問題。”於是他寫信給荀彧說：“現在陽安郡應該送綿絹，但道路艱險，一定會遭到盜賊的搶劫。百姓已經很困苦了，周圍的城池都反叛了，很容易發生動亂，這是一方安危的關鍵。而且這個郡的人堅守忠誠，即使在危險中也不改變。對微小的善行也一定要獎賞，那麼行善的人就會受到鼓勵。善於治理國家的人，應該把財富藏在百姓那裡。我認為國家應該安慰和安撫百姓，把徵收的綿絹都還給他們。”荀彧回信說：“我已經稟告了曹操，曹操下令把綿絹都還給百姓。”於是上下都很高興，郡內也安定了。

趙儼進入朝廷擔任司空掾屬主簿。當時曹操在北方抵抗袁紹，很多人都偷偷地給袁紹寫信，表達自己的心意。趙儼和擔任陽安太守的李通一起治理，李通也想派人去。趙儼給他分析了袁紹必敗的道理，李通才停止了。等到袁紹被打敗逃跑後，曹操派人搜查袁紹的記室，唯獨沒有看到李通的書信。曹操暗中知道一定是趙儼給他出的主意，就說：“這一定是趙伯然乾的。”臣松之認為，根據《魏武紀》的記載，曹操打敗袁紹後，得到了許下軍中人的書信，都燒掉了。如果故意派人搜查，知道有沒有書信，那就不是安定人心的做法。所以懷疑這句話是不對的。

當時于禁駐紮在潁陰，樂進駐紮在陽翟，張遼駐紮在長社，各位將領都很任性，互相不和。曹操讓趙儼一起參與三軍的事務，每件事都進行教導和解釋，於是他們互相團結了。曹操征討荊州，讓趙儼兼任章陵太守，後來又讓他擔任都督護軍，統領于禁、張遼、張合、朱靈、李典、路招、馮楷七軍。他又擔任丞相主簿，升任扶風太守。曹操把原來的韓遂、馬超等人的五千多名士兵遷徙出來，讓平難將軍殷署等人統領，任命趙儼為關中護軍，統領各軍。羌族的敵人多次前來侵犯，趙儼率領殷署等人追擊到新平，把他們打得大敗。屯田的客人呂並自稱將軍，聚集黨徒佔據了陳倉，趙儼又率領殷署等人攻打他，叛賊很快就被消滅了。

當時接到命令，派一千二百名士兵去漢中協助防守，殷署負責護送。出發的人和家人告別，都很憂傷。殷署出發後一天，趙儼擔心會發生變故，就親自追到斜谷口，一一安慰大家，又對殷署進行了深刻的告誡。他回到雍州刺史張既的住處過夜。殷署的軍隊又向前走了四十里，士兵果然叛亂了，不知道殷署是吉是兇。而趙儼自己帶來的步兵和騎兵一百五十人，都和叛軍是同一個部隊，有的還有婚姻關係。他們得到這個訊息後，都很驚慌，穿上鎧甲，拿著武器，坐立不安。趙儼想回去，張既等人認為：“現在本營已經混亂了，一個人回去也沒有什麼用，可以等有了確切的訊息再說。”趙儼說：“雖然懷疑本營和叛軍同謀，但一定要等到知道出發的人發生了變故，才採取行動。還有那些想做好事但不能自己決定的人，應該趁他們還在猶豫的時候，趕快去安撫他們。而且我是他們的統帥，既然不能讓他們安定下來，自己受到禍難，這也是命啊。”

於是他出發了。走了三十里後停下來，讓馬休息，他把所有跟隨他的人都叫來，給他們分析了成功和失敗的道理，懇切地安慰和鼓勵他們。大家都很激動地說：“生死都跟著護軍，不敢有二心。”他來到各個營地，把那些勾結叛軍的八百多人召集起來，他們分散在原野上，只懲治了那些策劃叛亂的首領，其餘的人都不追究。郡縣抓到的人，也都放了。於是他們就相繼回來投降了。趙儼秘密地稟告說：“應該派將軍到大營，請舊兵來鎮守關中。”曹操派將軍劉柱帶領二千人，等到了以後才派遣，但事情洩露了，各個營地都很驚慌，無法安撫。趙儼對各位將領說：“舊兵已經很少了，東方的軍隊還沒有到，所以各個營地才圖謀不軌。如果一旦發生變故，後果不堪設想。趁他們還在猶豫，應該讓他們儘快做出決定。”於是他宣佈要挑選一千名溫和善良的新兵留下來鎮守關中，其餘的全部派往東方。他立刻召集負責人，把各個營地計程車兵名單交上來，按照名單，立刻進行區別。

留下來的人思想穩定了，和趙儼一條心。那些該走的人也不敢亂動，趙儼一天之內就把他們全部派上路了，然後讓留下來的這一千人，分佈在各個地方。東方的軍隊很快就到了，於是又進行威脅和勸說，把這一千人也遷徙到東方，總共保全了二萬多人。孫盛說：“我聽說治理國家要靠禮儀，沒有信用人民就無法立足。周成王不放棄桐葉的諾言，晉文公不違背攻打原的誓言，所以他們能夠使刑法擱置不用，建立一匡天下的功業。趙儼既然用欺騙的手段留下了這一千人，讓他們盡心盡力，開始雖然是權宜之計，但應該用信用來結束。軍隊的威勢已經集結了，又逼迫他們遷徙。信用和道義都喪失了，還怎麼治理人民呢？”

關羽在樊城把徵南將軍曹仁圍了起來。趙儼以議郎的身份參與曹仁的軍事行動，向南出發，和車騎將軍徐晃一起前進。到達後，關羽把曹仁圍得更緊了，其他的救兵還沒有到。徐晃所統帥的兵力不足以解圍，而其他將領卻責備徐晃，催促他趕快去救援。趙儼對各位將領說：“現在敵人把城圍得很堅固，水勢還很大。我們的兵力單薄，而且曹仁被隔絕了，不能和我們合力，這樣做正好使內外都受到損失。現在不如讓前面的軍隊靠近包圍圈，派間諜和曹仁取得聯絡，讓他知道外面的救援，以此來激勵將士。估計北方的軍隊不超過十天，還足以堅守。然後內外一起發動攻擊，打敗敵人是一定的了。如果因為救援緩慢而受到懲罰，我願意為各位將領承擔。”

各位將領都很高興，就挖地道，用箭射書信給曹仁，雙方互通訊息好幾次，北方的軍隊也到了，雙方合力展開大戰。關羽的軍隊撤退後，船隻仍然佔據著沔水，襄陽被隔絕了，無法通行。而孫權襲擊並奪取了關羽的輜重，關羽聽說後，立刻向南撤退。曹仁召集各位將領商議，大家都說：“現在趁關羽危急害怕的時候，一定能追上並抓住他。”趙儼說：“孫權趁著關羽和我們相持不下的時候，襲擊他的後方，他考慮到關羽會回去救援，害怕我們趁他們雙方疲憊的時候發動攻擊，所以用好聽的話來表示效勞，利用機會進行變化，來觀察事情的成敗罷了。現在關羽已經孤立逃竄了，更應該把他留下來，讓他成為孫權的禍害。如果我們深入追擊，孫權就會改變對他的擔心，而把禍患轉嫁到我們身上了。大王一定要好好考慮這件事。”曹仁於是解除了戒嚴。曹操聽說關羽撤退了，害怕各位將領去追擊，果然急忙下令給曹仁，就像趙儼所預料的那樣。

曹丕即位後，趙儼擔任侍中。不久，他被任命為駙馬都尉，兼任河東太守，典農中郎將。黃初三年，他被賜予關內侯的爵位。孫權侵犯邊境，徵東大將軍曹休統領五州的軍隊抵抗他，趙儼被任命為軍師。孫權的軍隊撤退後，趙儼也回到了朝廷，被封為宜土亭侯，轉任度支中郎將，升任尚書。他跟隨皇帝征討吳國，到了廣陵，又被留下來擔任徵東軍師。明帝即位後，他被提升為都鄉侯，食邑六百戶，監管荊州的軍事事務，授予符節。正趕上他生病了，沒有去成，又擔任了尚書，出來監管豫州的軍事事務，轉任大司馬軍師，進入朝廷擔任大司農。齊王即位後，他監管雍州、涼州的軍事事務，授予符節，轉任徵蜀將軍，又升任徵西將軍，統管雍州、涼州。正始四年，他因為年老體弱請求回朝，被任命為驃騎將軍。他被提升為司空。他死後，被追贈為穆侯。他的兒子趙亭繼承了他的爵位。當初，趙儼和同郡的辛毗、陳群、杜襲都很有名，被稱為辛、陳、杜、趙。